Tetrakarbonil(4-tert-bütilpiridin)metal(0) Kompleks Bileşiklerinin Sentezi ve Spektroskopik Karakterizasyonu

Hekzakarbonilmetal(0); M:Cr, Mo, W, bileşikleri ile sübstitüye piridin (tert-bütilpiridin) arasında, 10 ºC de yapılan fotokimyasal tepkimeler, cis-tetrakarbonil(tert-bütilpiridin)metal(0) bileşiklerini oluşturmaktadır. Sentezlenen bu organometalik bileşikler yüksek vakum kullanılarak yeniden kristallendirme yöntemi ile saflaştırılır ve yapıları FTIR-, 1H- ve 13C-NMR spektroskopileriyle incelenir. Spektroskopik incelemeler sonucunda elde edilen veriler piridin ligand halkasının sp2 hibritli azotundan zayıf şekilde bağladığını ortaya koymaktadır. Ayrıca, piridin halkasının 4-konumu üzerindeki sübstitüentinin boyutunun, piridin ile merkezi atomun koordinasyonunu engellemediği gösterilmiştir. 

Synthesis and Spectroscopic Analysis of Tetracarbonyl(4-tert-butylpyridine)metal(0) Complexes

The photolysis of hexacarbonylmetal(0); M: Cr, Mo, W, complexes in the presence of a substituted pyridine ligand  (tert-butylpyridine) at 10 ºC yields the corresponding cis-tetracarbonyl(tert-butylpyridine)metal(0) complexes. These synthesized organometallic complexes are purified under high vacuum by recrystallization and their structures are investigated by using IR-,1H- and 13C-NMR spectroscopies. Spectroscopic investigations reveal that the pyridine ligand bonded the central atom weakly through the sp2 hybridized nitrogen atom of the ring. In addition to that the size of the substituent does not hinder the coordination of the pyridine through the central metal atom.

___

  • [1] N. N. Greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2. baskı, Oxford, İngiltere: Elsevier, 1997.
  • [2] A.F. Hill, Organotransition Metal Chemistry, 1. Baskı, Cambridge, İngiltere: Royal Society of Chemistry, 2002.
  • [3] J.E. Huheey, E.A. Keiter, R.L. Keiter, Inorganic Chemistry : Principles Of Structure And Reactivity, 4. baskı, New York, ABD: HarperCollins College Publishers, 1993. [4] T.E. Bitterwolf, "Organometallic photochemistry at the end of its first century" Journal of Organometallic Chemistry, c. 689, ss. 3939–3952, 2004.
  • [5] Ş.Ö. Yaman, E. Esentürk, C. Kayran, A.M. Önal, "Spectroelectrochemical Investigation of Pentacarbonyl(pyrazine)metal(0) (Metal = Cr, Mo, W) Complexes of Group 6 Elements," Z. Naturforsch, c. 57, ss. 92–98, 2002.
  • [6] R.H. Crabtree, The organometallic chemistry of the transition metals, John Wiley, Connecticut, ABD, 2005.
  • [7] W. Strohmeier, "Photochemische Substitutionen an Metallcarbonylen und deren Derivaten," Angewandte Chemie c. 76, ss. 873–881, 1964.
  • [8] I.W. Stolz, G.R. Dobson, R.K. Sheline, "Infrared Spectra and Structures of Metal Carbonyl Derivatives. III. Acetylene and Olefin Derivatives of Group VI Metal Carbonyls," Inorg. Chem. c. 2, ss. 1264–1267, 1963.
  • [9] F.-W. Grevels, V. Skibbe, "Pentacarbonyl (η 2 -cis-cyclo-octene)chromium: photochemical synthesis of a useful Cr(CO)5 transfer reagent," Angewandte Chemie, c. 23, s. 11, ss. 681–683, 1984.
  • [10] W. Gerhartz, F.-W. Grevels, W.E. Klotzbücher, E.A. Koerner Von Gustorf, R.N. Perutz, "Low-Temperature Matrix Photochemistry of (f/4-Diene)tetracarbonylchromium Complexes," Z. Naturforsch, s. 40, ss. 518-523, 1985.
  • [11] C. Tuç, İ.A. Morkan, S. Özkar, "Synthesis and spectroscopic characterization of group 6 pentacarbonyl(4-substituted pyridine)metal(0) complexes," Transition Metal Chemistry, c. 32, ss. 727–731, 2007.
  • [12] M.A. Weiner, A. Gin, M. Lattman, "Ultraviolet photoelectron spectra of 4-substituted pyridine-pentacarbonylchromium complexes," Inorganica Chimica Acta, c. 24, ss. 235–238, 1977.
  • [13] J. Nasielski, A. Colas, "Quantum yield for photosubstitution of a co group in chromium hexacarbonyl by pyridine," Journal of Organometallic Chemistry, c. 101, ss. 215–219, 1975.
  • [14] J. Nasielski, A. Colas, "The primary process in the photochemistry of Group 6B metal hexacarbonyls,", Inorganic Chemistry, c. 17, ss. 237–240, 1978.
  • [15] R.J. Dennenberg, D.J. Darensbourg, "Infrared and kinetic studies of Group VI metal pentacarbonyl amine compounds," Inorganic Chemistry, c. 11, ss. 72–77, 1972.
  • [16] M.J. Aroney, R.M. Clarkson, T.W. Hambley, R.K. Pierens, "A study of polarities, polarisabilities and infrared spectra of LM(CO)5 complexes (M ; Cr, Mo or W; L = trimethylamine, quinuclidine, pyridine, p-methyl- or p-t-butylpyridine) and of the X-ray crystal structure of quinuclidine-Cr(CO)5: Evidence for π-acceptor behaviour of coordinated pyridine," Journal of Organometallic Chemistry, c. 426, ss. 331–342, 1992.
  • [17] H. Van Dam, G. Boxhoorn, D.J. Stufkens, A. Oskam, "π-backbonding in the metal-nitrogen bond in Cr(CO)5L type complexes," Inorganica Chimica Acta, c. 53, ss. 235-236, 1981.
  • [18] R.M. Kolodziej, A.J. Lees, "Photophysics and photochemistry of a series of M(CO)5L complexes where M = Cr or Mo and L = pyridine or a substituted pyridine," Organometallics, c. 5, ss. 450–455.
  • [19] B.S. Creaven, R.A. Howie, C. Long, "Pentacarbonyl(di-2-pyridylamine)tungsten(0)," Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications, c. 56, ss. 182-183, 2000.
  • [20] B.S. Creaven, R.A. Howie, C. Long, "Pentacarbonyl(4-phenylpyridine)tungsten(0) and pentacarbonyl(2-phenylpyridine)chromium(0)," Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications, c. 57, ss. 385–387, 2001.
  • [21] D.J. Darensbourg, B.J. Frost, D.L. Larkins, J.H. Reibenspies, "Organometallic Complexes of Uracil and Orotic Acid Derivatives: Coordination Mode, Structure, and Reactivity," European Journal of Inorganic Chemistry, c. 2000, ss. 2487–2495, 2000.
  • [22] P.S. Braterman, Metal carbonyl spectra, Londra, İngiltere: Academic Press, 1975.
Düzce Üniversitesi Bilim ve Teknoloji Dergisi-Cover
  • Yayın Aralığı: Yılda 4 Sayı
  • Başlangıç: 2013
  • Yayıncı: Düzce Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü
Sayıdaki Diğer Makaleler

Asimetrik Schiff Bazı Ni(II) Komplekslerinin Antimutajenik Aktivitesinin Değerlendirilmesi

Dilek NARTOP, Elvan HASANOĞLU ÖZKAN, Hamit Emre KIZIL, Güleray AĞAR, Nurşen SARI

Düzce Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Mimarlık Anabilim Dalı, Düzce, Türkiye

Esra MUTLU, Ayşegül TANRIVERDİ KAYA

Bazı Meyve Ağaçları Gövde Odunlarının Fiziksel, Mekanik ve Yüzey Özelliklerinin Araştırılması

Elif TOPALOĞLU, Derya USTAÖMER

Kuzey Kıbrıs'ın Derin Denizlerinde Kadife Karınlı Fener Köpekbalığının Etmopterus spinax (Linnaeus, 1758) Yeni Kaydı

Deniz AYAS, Hasan Deniz AKBORA, Nuray ÇİFTÇİ

Biyoaktif Yeni Benzimidazol Aren Rutenyum Organometalik Bileşiğinin Sentezi ve Karakterizasyonu

Ersin ORHAN, Enes Hakkı ULUÇAY

Endemik Alcea calvertii (Boiss) Boiss. Çiçeklerinin In vitro Antiradikal, Antimikrobiyal ve Antiproliferatif Aktiviteleri ve Fitokimyasal Kompozisyonu

Serhat KESER, Sevda KIRBAG, Suat TEKIN, Ismail TURKOGLU, Ersin DEMIR, Okkes YILMAZ, Suleyman SANDAL, Semra TURKOGLU, Omer KAYGILI, Fatma KESER, Mustafa KARATEPE

Öğütülmüş Kolemanit İçeren Betonlarda Sodyum Klorür Etkisi

Cuma KARA, Tuba KÜTÜK-SERT, Sezai KÜTÜK

Myo-Elektriksel Sinyaller İle İnsansız Kara Aracının Uzaktan Kontrolü

Ahmet B. TATAR, Beyda TAŞAR, Özgür NAZLI, Osman KALKAN

Kolin Tespiti İçin Moleküler Baskılama Tabanlı Biyosensör Geliştirilmesi

Melahat Sevgül BAKAY, Tuğçe POLAT, Adil DENİZLİ, Feride Şermin UTKU

Yapı Malzemelerinin Yaşam Döngü Değerlendirmesi: Literatür Taraması

Nuray BENLİ YILDIZ, Emrah YILMAZ, Hakan ARSLAN