W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* Sentezi

W(CO){=C=CH2}(NO)Tp* kompleksinden proton koparılarak anyonik σ-asetilen [W(CO)(C≡CH)(NO)Tp*]- kompleksi elde edildi. Proton koparılması oda sıcaklığında, THF içinde n-butil lityum kullanılarak yapıldı. THF içindeki anyonik σ-asetilen [W(CO)(C≡CH)(NO)Tp*]- kompleksine Si(Me)3Cl ilave edildiğinde, W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* kompleksinin oluştuğu infrared spektroskopsi ile belirlendi. Malesef bu kompleks izole edilemedi. Alümina kolonda süzerken ve kromatoğrafi yaparken, viniliden ligandının β-karbonuna bağlı Cβ-Si(Me)3 bağı kırıldı ve hidrojen viniliden ligandının β karbonuna bağlandı. Yer değiştirme reaksiyonunun sonucu olarak, tirimetilsilan sübstitüe viniliden kompleksinin [W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp*] yerine, başlangıç maddesi olan ansübstitüe viniliden kompleksi [W(CO){=C=CH2}(NO)Tp*] elde edildi

W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* Sentezi

Deprotonation of W(CO){=C=CH2}(NO)Tp* complex gave the corresponding anionic σ-acetylide [W(CO)(C≡CH)(NO)Tp*]- complex. The deprotonation is performed in THF at ambient temperature using n-butyl lithium. Addition of the Si(Me)3Cl to the solution of [W(CO)(C≡CH)(NO)Tp*]- in THF gave W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* complex. The formation of W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* complex was identified by IR spectrum. Unfortunately this complex could not be isolated. While filtration and chromatography through alumina, Cβ-Si(Me)3 bond is broken and hydrogen is bonded to the Cβ of vinylidene ligand. As a result of substation reaction, instead of trimethylsilane substituted vinylidene complex [W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp*], unsubstituted vinylidene complex [W(CO){=C=CH2}(NO)Tp*] was obtained

Keywords:

vinylidene complexes, substation reactions IR spectrums,

PDF

___

M. I. Bruce, Chemical Review, 91, 197 (1991).

O. S. Mills and A. D. Redhouse, Chemical Communication, 444, (1966).

A. N. Nesmeyanov, G. G. Aleksandrov, A. B. Antonova, K. N. Anisimov, N. E. Kolobova and Y. T. Struchkov, Journal of Organometallic Chemstry, C21, 117, (1976).

J. M. Bellerby and M. J. Mays, Journal of Organometallic Chemstry, C, 117, (1976).

M. I. Bruce and R. C. Wallis, Journal of Organometallic Chemstry, C1, 161, (1978).

L. E. McCandlish, Journal of Catalist, 83, 362, (1983).

S. J. Landon, P. M. Shulman and G. L. Geoffroy, Journal of American Chemical Society, 107, 6739, (1985).

A. Wong and J. A. Gladysz, Journal of American Chemical Society, 104, 4948, (1982).

D. Touchard, P. Haquette, N. Pirio, L. Toupet and P. H. Dixneuf, Organometallics, 12, 3132, (1993).

J. Ipaktschi, F. Mirzaei, G. J. Demuth-Eberle, J. Beck and M. Serafin, Organometallics, 16, 3965, (1997).

W. J. Schlietz and J. K. Ruff, Journal of Chemical Society (A), 1139, (1971).

A. Davison and J. P. Selegue, Journal of American Chemical Society, 100, 7763, (1978).