Kalsinasyon Sıcaklığının Modifiye Edilmiş Pechini Yöntemi ile Hazırlanan Perovskit Özelliklerine Etkisi

Hem nadir toprak elementlerini hem de 3d geçiş metallerini içeren $ABO_3$ genel formülüne sahip olan Perovskit tipi oksitler, mükemmel katalitik, manyetik, elektrik ve optik özelliklerinden kaynaklanan stratejik malzemeler olarak kullanılmalarından dolayı oldukça dikkat çekmektedir. Perovskitik malzemeler arasında lantan nikel oksit ($LaNiO_3$-LNO), yalnızca reform ve redoks gibi reaksiyonlarda değil, aynı zamanda da enerji dönüşümü veya elektrot malzeme sentezinde önemli bir potansiyele sahiptir. LNO'lar yaygın olarak sol-gel, birlikte çöktürme, katı hal ve Pechini gibi yöntemlerle hazırlanır. Bu metotlar arasında Pechini yönteminde öncü maddeleler olarak yaygın olarak kullanılan nitratlar, asetatlar, klorürler, vb. ve şelatlama ajanı olarak sitrik asit (CA) ve çapraz ağlayıcı olarak moleküler seviyede bir polimerik reçine oluşturması, metal iyonlarının ayrışmasını azaltması ve yapıda homojenliği sağlaması sebebiyle etilen glikol (EG) kullanır. Pechini yöntemi ile alkoksit bazlı sol-jel yönteminde sıklıkla ortaya çıkan zorlukların ve dezavantajların birçoğunun üstesinden gelmek mümkün görünmektedir. Bu çalışma ile kalsinasyon sıcaklığının, etilen glikol içermemek sureti ile modifiye edilmiş Pechini yöntemi ile hazırlanan $LaNiO_3$ katalizörlerinin fiziksel özellikleri üzerindeki etkisini detaylı bir şekilde ortaya koymaktadır. Fiziksel özelliklerin incelenmesi amacıyla, X-ışını kırınımı (XRD), Taramalı elektron mikroskopisi (SEM) ve $N_2$ adsorpsiyon/desorpsiyon teknikleri kullanılmıştır. Sıcaklıktaki değişime bağlı olarak LNO perovskit yapıda yüzey alanında azalma ve gözenek hacmi ve gözenek boyutunda artış gözlenmiştir. XRD çalışmaları ile 700°C'de kalsine edilen LNO perovskit tipi oksitinin, 500°C'de kalsine edilen perovskit ile kıyaslandığında neredeyse homojen bir $LaNiO_3$ perovskite fazı oluşumu sağladığı ortaya konmuştur. Çalışma, LNO'nun çapraz bağlama maddesi olarak EG içermemek sureti ile modifiye edilmiş Pechini yöntemi ile 700°C'nin üzerindeki kalsinasyon sıcaklıklarında çalışılması durumunda başarıyla hazırlanabileceğinin altını çizmektedir.

Effect of Calcination Temperature on the Perovskite Characteristics Prepared by Modified Pechini Method

Perovskite type oxides which have the general formula as $ABO_3$ including both rare earth elements and 3d transition metals is gaininginterest according to be utilized as such strategic materials because of their excellent catalytic, magnetic, electrical and opticalproperties. Along with perovskitic materials, lanthanum nickel oxide ($LaNiO_3$-LNO) shows potential as a consequence of itselectronic and catalytic properties in not only reactions like reforming, redox reactions but also in storage and conversion of energy orsynthesis an electrode material. LNOs are widely prepared by methods like sol-gel, co-precipitation, solid state and Pechini. Amongthese methods, the Pechini method practices the metal salts consisting of nitrates, acetates, etc. as precursors and citric acid (CA) as achelating agent of metal ions and ethylene glycol (EG) utilized like a cross-linking agent to arrange a polymeric resin based onmolecular level and declines metal ions segregation and confirms compositional homogeneity. This process can defeat most of thedifficulties and disadvantages that frequently occur in the alkoxides related to sol−gel method. The study attempts to scan theinfluence of calcination temperature on the physical properties of $LaNiO_3$ catalysts prepared by modified Pechini method withoutethylene glycol. In order to lay out the physical properties, X-ray diffraction (XRD), scanning energy micoscopy (SEM), and $N_2$adsorption/desorption techniques were used. The change with the temperature in the structure caused a decline in specific surfacearea, pore volume and rise in pore size. XRD results showed that LNO calcinated at 700°C favored the establishment of an almosthomogeneous $LaNiO_3$ phase rather than calcination at 500°C. The study underlined that the preparation of the LNO by the modifiedPechini method can be applied successfully with the temperature above 700°C without EG as a cross-linking agent.

PDF

___

Agarwal, V., & Liu, M. (1997). Preparation of barium cerate-based thin films using a modified Pechini process. Journal of Materials Science, 32(3), 619-625.
Baraket, L., & Ghorbel, A. (1998). Control preparation of aluminium chromium mixed oxides by Sol-Gel process. In Studies in Surface Science and Catalysis (Vol. 118, pp. 657-667). Elsevier.
Barros, B. S., Barbosa, R., Dos Santos, N. R., Barros, T. S., & Souza, M. A. (2006). Synthesis and X-ray diffraction characterization of nanocrystalline ZnO obtained by Pechini method. Inorganic materials, 42(12), 1348-1351.
Ciriminna, R., Fidalgo, A., Pandarus, V., Beland, F., Ilharco, L. M., & Pagliaro, M. (2013). The sol–gel route to advanced silica-based materials and recent applications. Chemical reviews, 113(8), 6592-6620.
Dimesso, L. (2018). Pechini Processes: An Alternate Approach of the Sol-Gel Method, Preparation, Properties, and Applications. Handbook of Sol-Gel Science and Technology: Processing, Characterization and Applications, 1067-1088.
Granger, P., Parvulescu, V. I., Kaliaguine, S., & Prellier, W. (2015). Perovskites and related mixed oxides: concepts and applications. P. xxxv, John Wiley & Sons.
Guo, J., Lou, H., Zhu, Y., & Zheng, X. (2003). La-based perovskite precursors preparation and its catalytic activity for CO2 reforming of CH4. Materials Letters, 57(28), 4450-4455.
Kucharczyk, B., Okal, J., Tylus, W., Winiarski, J., & Szczygieł, B. (2019). The effect of the calcination temperature of LaFeO3 precursors on the properties and catalytic activity of perovskite in methane oxidation. Ceramics International, 45(2), 2779-2788.
Lemos, F. C. D., Melo, D. M. A., & Da Silva, J. E. C. (2005). Up-conversion luminescence in Er3+/Yb3+ -codoped PbTiO3 perovskite obtained via Pechini method. Materials research bulletin, 40(1), 187-192.
Lopes, K. P., Cavalcante, L. S., Simões, A. Z., Varela, J. A., Longo, E., & Leite, E. R. (2009). NiTiO3 powders obtained by polymeric precursor method: synthesis and characterization. Journal of alloys and compounds, 468(1-2), 327-332.
Niranjan, R. S., Hwang, Y. K., Kim, D. K., Jhung, S. H., Chang, J. S., & Mulla, I. S. (2005). Nanostructured tin oxide: Synthesis and gas-sensing properties. Materials chemistry and physics, 92(2-3), 384-388.
Rida, K., Peña, M. A., Sastre, E., & Martinez-Arias, A. (2012). Effect of calcination temperature on structural properties and catalytic activity in oxidation reactions of LaNiO3 perovskite prepared by Pechini method. Journal of Rare Earths, 30(3), 210-216.
Selbach, S. M., Einarsrud, M. A., Tybell, T., & Grande, T. (2007). Synthesis of BiFeO3 by wet chemical methods. Journal of the American Ceramic Society, 90(11), 3430-3434.
Wang, S., An, C., Zhang, Y., Zhang, Z., & Qian, Y., (2006). Ethanothermal reduction to MoO2 microspheres via modified Pechini method. Journal of Crystal Growth, 293, 209–215.