1-(N-o-METİL-FENİL İMİNOMETİL) 2-NAFTOL’ÜN DMSO/H2SO4 ORTAMINDA ELEKTROFİLİK İYOTLAMA REAKSİYONUNUN DENEYSEL VE TEORİK YÖNTEMLERLE İNCELENMESİ

Bu çalışmada, o-metilanilin ve 2-hidroksi-1-naftaldehit reaksiyonundan elde edilen 1-(N-o-metil-fenil iminometil)-2-naftol, iyot ile DMSO/H2SO4ortamında reaksiyona sokulmuştur. Elde edilen üç ürünün yapıları IR ve UV spektroskopik analiz metotlarıyla belirlenmiştir. Gerçekleştirilen elektrofilik aromatik iyot sübstitusyon reaksiyonunun mekanizması, Gaussian03W programıyla, kuantum kimyasal hesaplama metotlarından DFT metodu kullanılarak, B3LYP parametresi ve 3-21G temel seti seçilerek hesaplanmıştır. Olası ürünler ile reaksiyon ara ürünleri araştırılmış ve ara ürünler frekans hesaplaması yapılarak doğrulanmıştır. Deneysel ve teorik sonuçlar karşılaştırıldığında en kararlı ürünün -CH=N- (imin) grubuna göre para- konumundan iyotlanma ile oluşacağı anlaşılmıştır. para- konumunun iyotlanarak bloke edildiği durumda ise ikinci iyotlamanın, naftolik Schiff bazının orto- konumunu tercih ettiği sonucuna varılmıştır.

Anahtar Kelimeler:

Elektrofilik iyot sübsitütüsyonu, DFT, reaksiyon mekanizması

Experimental and theoretical investigation of electrophylic iodination reaction of 1-(N-o-Methyl-phenyl iminomethyl)-2-napthol in DMSO/H2SO4 media

Keywords:

-,

PDF

___

Bachi A., Foubelo F., Yus M.; “Aromatic iodination with the I2-HgX2 combination”; Tetrahedron,50,5139,1994
Olah G.A., Wang Q.,Sanford G., Prakas G.K.S, “Synthetic methods and reactions. 181. Iodination of deactivated aromatics with N- iodosuccinimide in trifluoromethanesulfonic acid (NIS-CF3SO3H) via in situ generated superelectrophilic iodine(I) trifluoromethanesulfonate”, J.Org.Chem.,58,3194,1993
Larock R.C., Lee N.H.,”Efficient free-radical and palladium-catalyzed tandem alkene insertions: a new approach to benzoprostacyclins “J. Org. Chem., 56(22);6253,1991,
Larock R.C., Yum.E.K.,”Synthesis of indoles via palladium-catalyzed heteroannulation of internal alkynes “,J. Am. Chem. Soc, 113(17); 6689,1991
Zhang M.R, Kumata K., Maeda J., Haradahira T., Noguchi J., Suhara T., Halldin, C. a Suzuki K, “N-(5-Fluoro-2-phenoxyphenyl)-N-(2- [131I]iodo-5-methoxybenzyl)acetamide: A Potent Iodinated Radioligand for the Peripheral-type Benzodiazepine Receptor in Brain “.,J. Med. Chem., 50 (4), 848,2007
Surya Prakash G. K., Mathew T., Hole D. , Esteves P.M., Wang Q., Rasul Electrophilic Halogenating Systems for Aromatics “,J. Am. Chem. Soc., 126 (48), 15770, 2004
G.A,”N-Halosuccinimide/BF3-H2O, Efficient
Galli C.,”Aromatic iodination:evidence of reaction intermediate and of the .sigma.-complex character of the transition state. “, J.Org.Chem. 56(10),3238,1991
Karakoç N.,” (N-2’,4’-Diiodo-5’-Metoksifeniliminometil)-2-Naftol’ün Sentezi”, Anadolu Üniv.Bilim ve Teknoloji Dergisi, 5,1,165,2004
Bilgiç S.,Karakoç N., Gündüz M., “ 4-Metoksi-2-İyodofeniliminometil)- 2-Nafton’ün Dergisi,4,1,19,2003 Anadolu Üniv. Bilim ve Teknoloji
Gündüz M, “ 1-N-(o-, m- ve p-metilfeniliminometil)-2-naftol’ün Doğal zeolit katalizörlüğünde Elektrofilik aromatik iyot sübstitüsyonu “Doktora Tezi ,Eskisehir Osmangazi Universitesi Fen Bilimleri Enititüsü, 2006
Özöğüt D., “Fenil sübstitüe naftolik schiff bazlarının DMSO-I2-H2SO4 ile elektrofilik aromatik iyot sübstitüsyonu”,Doktora Tezi, Eskisehir Osmangazi Universitesi Fen Bilimleri Enititüsü, 1998
Arslan T.,”Bazı Naftolik Schiff Bazlarının Eşdeğer Molar I2 ile DMSO- H+ Ortamındaki Reaksiyonu”, Yüksek Lisans Tezi , Eskisehir Osmangazi Universitesi Fen Bilimleri Enititüsü, 2000