Pirol Ve Alkil Pirollerde Asit Katalizli PROTON Değişiminin Teorik Olarak İncelenmesi
Bazı pirol ve alkil pirol türevlerinde C-H hidrojen-döteryum değişimi semi-empirik metodlar kullanılarak sıvı ve gaz fazında incelenmiştir. Reaksiyon hız sabitleri(k), Arrhenius eşitliği kullanılarak hesaplanmıştır. Hesaplanan hız sabiti değerleri, deneysel hız sabiti değerleri ile karşılaştırılmıştır. Böylece, α, β pozisyonlarıı aktiviteleri ve alkil grubu etkisi incelenmişir. Alkil grubunun, komş konumlarıı, proton değşmini kolaylaşıdığısaptanmışı. Teorik ve deneysel sonuçar arasıda kabul edilebilir bir uyum saptanmışı.
Anahtar Kelimeler:
Semi-empirik hesaplamalar, Hidrojen-döteryum değişimi, Asit katalizi, Pirol
Theoretical Studies On Acid Catalysed Proton Exchange Of Pyrrole And Alkyl Pyrroles
Aqueous and gas phase C-H hydrogen-deuterium exchange of some pyrrole and alkyl pyrrole derivatives were investigated by semi-empirical methods. Rate constants were calculated from Arrhenius equation. The computed rate constants were compared with the experimental ones. In this way, the activity of α and β positions and the effect of alkyl groups were examined. It was found that the alkyl group activates adjacent position of the ring towards proton exchange. An acceptable correlation was detected between experimetal and theoretical results.
___
- [1] A.R.Katritzky, A.F.Pozharskii, “Handbook of Heterocyclic Chemistry”, Elsevier Science Ltd., 2000.
- [2] G.P.Bean and T.J.Wilkinson, “Acid catalysed proton exchange on pyrrole and alkyl pyrroles”, J.C.S. Perkin II, pp.72-77, 1978.
- [3] R.S.Alexander and A.R.Butler, Hydrogen exchange in acid solution, J.C.S. Perkin II, pp.110-112, 1980.
- [4] H.J. Chen, L.E. Hakka, R.L. Hinman, A.J. Kresge and E.B. Whipple, J.Amer.Chem.Soc., 93, pp. 5102, 1971.
- [5] D.M. Muir and M.C. Whiting, “Kinetic and mechanism of N-H and C-H isotopic exchange in aqueous asetonitrile solutions”, J.C.S. Perkin II, pp. 1316-1320, 1975.
- [6] R.S.Alexander and A.R.Butler, “Electrophilic substitution on the thiophen ring= The effect of methyl groups on the kinetics of hydrogen exchange in acidic media”, J.C.S. Perkin II, pp. 1998-2001, 1977.
- [7] T. Eicher, S. Hauptmann, “The Chemistry of Heterocycles”, Wiley-VCH GmbH&Co.KGaA, 2003.
- [8] J.A.Joule, K.Mills, “Heterocyclic Chemistry”, Blackwell Science Ltd., 2000.
- [9] J.J.P. Stewart, MOPAC 7.0 QCPE, University of Indiana, Bloomington, IN, USA.
- [10] CS Chem Office Pro for Microsoft Windows, Cambridge Scientific Computing Inc., 875 Massachusetts Avenue, Suite & 1, Cambridge MA, 02139,USA
- [11] P.W. Atkins, “Physical Chemistry”, Oxford University Press, 1994.
- Yayın Aralığı: Yılda 3 Sayı
- Başlangıç: 1986
- Yayıncı: Eskişehir Osmangazi Üniversitesi